До 1826 року храм належав греко-католикам, після чого перейшов до рук православних. За всю історію свого існування, не зважаючи на різні випробування часу, Покровська церква ніколи не припиняла свою роботу.
У 1887 році будівлю церкви відремонтували і з того часу вона не змінювала свого вигляду. Тоді ж було зроблено розписи стін, які, завдяки реставраціям художника Щукіна, радують око всіх вірян і в наші дні, та збудовано іконостас, що і зараз прикрашає Покровський храм.
Саме у Покровській церкві зберігалася одна з найдавніших та найвідоміших ікон України «Волинська Богоматір». Ця ікона є яскравим прикладом майстерності галицьких майстрів. Варто звернути увагу на сорочку маленького Ісуса, вона оздоблена вишитими квітами. Зараз сама ікона зберігається у Національному художньому музеї міста Києва, а її копії можна побачити як у луцькому музеї волинської ікони та і в самому Покровському храмі.
