До 1826 года храм принадлежал греко-католикам, после чего перешел в руки православных. За всю историю своего существования, несмотря на различные испытания времени, Покровская церковь никогда не прекращала свою работу.
В 1887 году здание церкви отремонтировали и с тех пор она не меняла своего вида. Тогда же были сделаны росписи стен, которые, благодаря реставрациям художника Щукина, радуют глаз всех верующих и в наши дни. В то же время построен иконостас, который и сейчас украшает Покровский храм.
Именно в Покровской церкви хранилась одна из древнейших и самых известных икон Украины «Волынская Богоматерь». Эта икона является ярким примером мастерства галицких мастеров. Стоит обратить внимание на рубашку маленького Иисуса, она оснащена вышитыми цветами. Сейчас сама икона хранится в Национальном художественном музее города Киева, а ее копии можно увидеть в луцком музее волынской иконы и в самом Покровском храме.
