В 1814 г. римо-католическая община Киева приняла решение соорудить собственный костел. Деньги на строительство собирались с польской шляхты. Торжественная закладка собора, автором проекта которого стал петербургский архитектор Висконти, состоялась в 1817 г. Строительство было закончено лишь в 1842. В нем в 1879 был крещен будущий художник Казимир Малевич.
Костел был спроектирован в формах классицизма, популярного в то время. В плане здание представляет собой квадрат, сверху увенчано куполом и двумя башнями. Главный вход украшен портиком. Его основными реликвиями являются привезенное из Италии распятие и чудесно выполненная копия Мадонны Фолиньо Рафаэля.
Назван костел в честь русского царя Александра I.
В 1937 г. советская власть арестовала и казнила последнего священника Александровского костела – Сигизмунда Квасьневского, с тех пор прекратила существование приход. Сначала коммунистическая власть превратила здание в общежитие, а в 1952 – на планетарий Киевского университета. В 1991 роцы ее вернули римско-католической общине Киева в аварийном состоянии. Первые богослужения, еще до возвращения его верующим, проводили прямо на лестнице и в портике храма.
В течение 1990-1994 гг. Происходило интенсивное восстановление одного из красивейших сооружений нашего славного города. Реставрация вернула ему прежний вид. У храма установлен символический крест с текстом на польском языке: "Вера, Надежда, Любовь" и посвящением: "Память жертвам за веру и родину. 1917-1991".
7 октября 1995 костел был освящен во второй раз. Он принадлежит Киево-Житомирской епархии Римско-Католической Церкви. 25 июня 2001 храм посетил папа Иоанн Павел II во время своего визита в Киев.
